采用显微拉曼系统无损分析古代文稿

文物，因所历经的环境、温度等的不同，会使得不同的碳黑颜料拉曼谱线有一定的差异，而且不同的颜料制作工艺也会造成光谱的差异。

本文主要讲述的是，研究者发现古埃及手卷上的碳黑颜料的拉曼谱线随着年代长短而有规律地变化着，这为研究古埃及手卷和其他用碳黑书写的古代文书提供了重要的线索，也为测年提供了一种新的可能的无损方法。这一方法也能为修复者提供手卷保存状况的信息。

实验方法: 将古埃及手稿夹在两快磨砂板中间。上方板有2cm × 2cm 的空洞。 显微拉曼光谱仪， 633nm 激光光源， 50 倍物镜镜头，光大小约0.5μm，曝光时间为75s，样品表面激光功率低于0.5mW。获得黑色颜料的拉曼谱线后，使用软件对拉曼谱线进行拟合，如下图所示

双峰拟合: 碳黑颜料的拉曼光谱主要有1350 附近的D 峰和1585 附近的G 峰两个特征峰。使用Voigt 函数对其进行双峰拟合，其中D峰为Lorentzian 函数构成，G 峰为Gaussian 函数。双峰拟合共得到5 个参数: G 峰和D 峰的位置及半峰宽、峰强比ID /IG。但是这一拟合模型，双峰间区域拟合较差。随着手稿年代的增加，D峰和G 峰间的区域下降; D 峰相对于G 峰强度降低; 手稿年代越远，双峰越窄。使用线性回归检验这些参数，它们的P 值都小于0.05。因此，在95% 的置信区间，这5 个拉曼谱线参数和手卷年代有着线性关系，且是有统计意义的。此外，随着手卷年代的增加，参数的标准偏差明显降低。

三峰拟合: 另外有研究者认为，在1550 附近有一个峰表征含有sp2 杂化的无定形碳。因此，还采用了三峰拟合，其中将D 峰标为D1峰， 1550 附近的为D3峰。D3峰使用Gaussian 拟合，D1 和G 峰用Lorentzian 拟合。这一拟合较之双峰拟合有更小的残差，尤其是D1和G 峰间的区域。三峰拟合得到8 个参数: D1、D3和G 峰的峰位及半峰宽、峰强比ID /IG和ID3 /IG。其中，G、D3峰的峰位和半峰宽与年代不成明显线性关系。但是D1峰的峰位与年代呈明显线性关系，其p 值=0. 0009。此外，随着手卷年代的增加，峰强比ID /IG和ID3 /IG 分别下降38% 和52%，说明所观察到的拉曼谱线变化主要是由于颜料老化造成的。

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